Al controlar las condiciones de reacción, el ácido acético glacial también puede ser producido por la misma reacción. Debido a que el monóxido de carbono y el metanol son materias primas químicas comúnmente utilizadas, la carbonilación de metilo siempre ha sido favorecida. Ya en 1925, la British Celanese Company desarrolló la primera planta piloto para la carbonilación de metilo para producir ácido acético. Sin embargo, la aplicación de este método ha sido limitada debido a la falta de contenedores que puedan soportar alta presión (200 atm o superior) y resistencia a la corrosión. En 1963, la compañía química alemana BASF utilizó el cobalto como catalizador para desarrollar el primer proceso adecuado para la producción industrial de ácido acético glacial. En 1968, el catalizador de rodio redujo en gran medida la dificultad de la reacción. Usando un sistema catalizador compuesto de compuesto de carbonilo de rodio y yoduro, metanol y monóxido de carbono se hacen reaccionar en un medio de agua y ácido acético a 175 ° C y una presión inferior a 3 MPa para obtener un producto de ácido acético .
Debido a que la actividad y la selectividad del catalizador son relativamente altas, hay pocos subproductos de la reacción. La carbonilación a baja presión de metanol para producir ácido acético tiene las ventajas de materias primas baratas, condiciones de operación moderadas, alto rendimiento de ácido acético, buena calidad del producto y flujo de proceso simple. Sin embargo, el medio de reacción es severamente corrosivo y se necesitan materiales especiales resistentes a la corrosión. En 1970, la compañía estadounidense Monsanto construyó un dispositivo utilizando este proceso, por lo que la carbonilación de metilo catalizada con rodio a ácido acético se convirtió gradualmente en el método dominante de Monsanto. A finales de 1990 s, BP comercializó con éxito el método catalítico Cativa. Este método utiliza un catalizador de rutenio y utiliza ([Ir (CO) ₂I₂]), que es más verde y más eficiente que el método Monsanto.